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性能超越矿泉水瓶PET、生物基PEF来了!可回收+低碳排

小帅 TK生物基材料 2022-05-18

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TK生物基材料报道,聚乙烯呋喃酸酯PEF是一种100%可回收的生物基聚合物,使用源自植物的可再生原材料生产。PEF被称为下一代聚酯,具有取代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的巨大潜力,这是一种源自传统合成资源的耐用聚合物。


与PET相比,PEF具有许多优点,不仅降低了产品整体的碳足迹,同时,它也提高了包装的可持续性,因为当使用生物基单乙二醇(MEG)时,由聚合呋喃二甲酸FDCA生产的PEF是100%生物基的。


PEF是在乙二醇存在下聚合呋喃二甲酸(FDCA)时产生的。在其制造层面,其合成路线与PET相似,对苯二甲酸被2,5呋喃二甲酸(FDCA)取代。



01

PEF拥有更优异的产品性能


与聚对苯二甲酸乙二醇酯PET相比,PEF具有更优异的产品性能,在阻隔、耐热、乃至生产成本方面均具有优势。


优越的阻隔性能:


PEF的氧气阻隔性是PET的10倍

PEF的二氧化碳阻隔性是PET的6至10倍

PEF的阻水性是PET的2倍


更有吸引力的热性能:


PEF的Tg(玻璃化转变温度)为86°C,而PET的Tg(玻璃化转变温度)为74°C

PEF的Tm(熔点)为235°C,PET的Tm(熔点)为265°C



资料来源:Corbion

PEF与现有包装材料的对比
来源:Avantium和BASF

02

聚乙烯呋喃酸酯-主要应用


PEF优异的阻隔性能及其计算成本价格表明,它可以在大规模生产时在价格和性能上与传统的数百万吨包装产品,如铝罐、多层包装和小尺寸多层PET瓶竞争。

PEF为包装提供了独特的机会,既可实现安全且可回收的小尺寸硬质包装,也能够为软包装提供简单性和可再生性。


1.PEF瓶-水瓶、饮料瓶等

作为100%生物基、完全透明和可回收的PET替代品,该聚合物完全符合包装的不断增长的趋势,例如可持续性、降低成本等。PEF重量轻、耐热、稳定、透明,可延长瓶中的保质期。

2.PEF薄膜——为软包装开辟了新的机遇。

与基于BOPET的包装相比,PEF具有相同的热机械和表面特性。即使是SiOx/AlOx涂层或金属化的BOPEF也可以提供对传统基材薄膜的卓越阻隔。PEF薄膜可与合适的其他层一起回收或与清洁能源回收兼容,减少温室气体排放

3.PEF纤维

其主要应用包括服装、地毯、家居用品、一次性用品、织物、尿布、过滤器和工业纤维

03

聚乙烯呋喃酸酯PEF的回收利用


可再生:PEF以植物为基础,而不是化石为基础,并且碳足迹降低了50-70%(来源:乌得勒支大学哥白尼研究所(Eerhart等,2012)
可减少使用量:PEF优越,可轻量化20%以上
可重复使用:PEF与PET结合使用可使PET瓶重复使用多达5倍
可回收:PEF已证明与现有的分拣和回收设施相匹配,可以替代无法回收的小型和多层包装,并且PEF可以通过红外分选从PET中分离出来。

04

PEF产业的不断发展


1.FDCA与PEF的制造

FDCA具有与石油基单体对苯二甲酸( PTA) 相近的结构和物性,可用于合成高性能聚酯、聚酰胺和环氧树脂,被美国能源部确定为12种最具潜力的生物基化合物之一,也被视为“沉睡中的巨人”。

FDCA作为PET/PBT类似物的实用性为解决大容量、高价值的化学品市场提供了重要机会。为了抓住这个机会,许多正在开展开发选择性氧化和脱水技术的研发。如上所述,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是PEF生产的重要化学中间体,目前有几家化学公司正致力于制造它。


AVA-CO2提供5-HMF到FDCA的专利转化过程WageningenUR成功制备FDCA半芳族聚酯Avantium与巴斯夫正在努力使FDCA和PEF成为商业现实Corbion还致力于为PEF制造FDCA

Corbion开发了生产FDCA的专有流程,目前正在与专门的合作伙伴合作,进一步开发和商业化它

我国则将FACA、PEF的生产列入了“十四五”国家重点研发计划

研究内容:面向生物基高分子材料成本高和高性能工程塑料牌号少的问题,集中开发低成本生物基呋喃二甲酸(FDCA)、异山梨糖醇的制备技术;开发 1,4-环己烷二甲醇 (CHDM)的国产化制备技术,基于新型单体开发生物基聚酯 PEF、PCF 和 PETG 等三类高性能聚酯,从单体、聚合物到后端应用全链条研究。精细调控产品结构,研究产品的耐温性能、力学性能、阻隔性能等,开发不低于10种高性能聚酯产品,并在下游得到应用。


在PEF的生产方面,此前,瑞士苏黎世联邦理工学院的Massimo Morbidelli及其同事提出了一种开环聚合方法,借此形成瓶级聚乙烯呋喃酸酯长直链。根据该方法,首先利用一种高沸点溶剂使初始材料——较小的环状聚乙烯呋喃酸酯链与锡基催化剂混合。

一旦聚合物产物开始形成,它就在反应条件下熔化,促进初始材料转化。使用该方法可以在30分钟内完成反应,反应形成的聚乙烯呋喃酸酯具备所需特性,而且降解和变色问题已降至最低。

2.PEF的产业化

今年的2月9日,专注再生技术的Avantium的子公司与Eastman(伊士曼)签订专利许可协议,获得在Eastman的FDCA相关专利组合的运营权利。

在2014年,Avantium、达能、太古和可口可乐签署了一项投资5000万美元的财团,旨在开发和商业化包装应用中PET的替代品。同年,Avantium展示了PEF在纤维制造中的应用,为纺织品制造商生产100%生物基T恤。

今年4月,全球领先的碳负极材料公司Origin Materials和包装创新领导者 Packaging Matters 在4月13日宣布达成一项协议,开发先进的包装方案,以及下一代聚合物,聚乙烯呋喃酸酯,也称为PEF。

3.PEF对PET的替代正在发生

今天的许多衣服、地毯、汽车部件和其他产品,几乎都是由石油提炼的化学制品和塑料制成的。在石油开采和加工过程中,温室气体被释放到大气中,导致全球变暖和气候变化。

而PEF等生物基材料,基于可持续的木材残留物,可以提供分子相同的材料来替代通常来自石油的许多材料。在碳中和时代,生物基材料无疑具有更大的优势。

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