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PLA微孔发泡材料:用超临界CO2发泡的温度、压力控制

生物降解材料研究院报道,前文说到用超临界CO2作为催化剂制备PLA时有很多优点,其实超临界CO2在生产PLA发泡材料时,也体现出优异的性能。


我们知道,聚乳酸PLA是半结晶聚合物,虽然在加工冷却过程中结晶速率缓慢,但是在超临界CO2SC-CO2)的增塑作用下,结晶速率加快。PLA在SC-CO2作用下的结晶行为将影响后续发泡过程中的泡孔结构。温度的高低影响PLA的结晶速率,同时温度也影响着聚合物熔体强度、气体溶解度、界面张力等性质进而影响泡孔结构。

1、发泡温度对PLA微孔结构的影响

发泡温度是影响微孔发泡效果的重要工艺参数,温度影响SC-CO2在聚合物中溶解度,从而影响发泡数量。从下图样品的SEM图可看到,不同温度条件下泡孔结构显著不同。
低温条件下,超临界CO2在PLA非晶区溶解和扩散,无法进入晶区,因此能形成的泡核数量少,发泡行为基本上都是发生在非晶区。同时,由于PLA的分子量运动不显著,导致很难发泡或生成的泡孔数量少,如上图的(a)、(b)所示。
在高温条件下,PLA分子链运动加快,气体在基材扩散速度加快,由于超临界CO2的塑化作用,PLA的部分或大部分结晶区受到破坏,形成的泡核数量较多,同时泡孔破裂与合并导致PLA发泡条件得到改善,泡孔可以长大并且数量增多,如图(c)、(d)所示。

2、发泡压力对PLA微孔结构的影响

根据超临界发泡理论:首先,饱和压力会显著影响聚合物中CO2的溶解量,从而对泡孔形貌产生影响;其次,提高饱和压力导致聚合物玻璃化转变温度降低。

饱和状态下,SC-CO2与聚合物之间相互作用,使聚合物的自由体积增加,加剧分子链的运动,再加上SC-CO2显著的增塑作用,PLA易形成规整的泡孔结构。SEM图如下图所示。

如上图所示:

当饱和压力为12MPa时,材料表面形成了PLA/SC-CO2均相体系,能够看到的微孔很少,如上图(a);

当饱和压力提高到14~16 MPa时,明显看到较整齐的泡孔结构,泡孔密度增加,如上图(b)、(c);

当压力提高到20MPa时,看到泡孔变形,无法形成规则的泡孔结构,如(d)

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编辑整理 | 小将

转载请注明 | 生物降解材料研究院



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